Η Κατερίνα Λιάκου γεννήθηκε και μεγάλωσε στην Αθήνα. Ξεκίνησε και ολοκλήρωσε τις προπτυχιακές της σπουδές στο Αρσάκειο Ψυχικού, από όπου αποφοίτησε με άριστα. Εισήχθη με πανελλαδικές εξετάσεις με την πρώτη προσπάθεια στην Ιατρική Σχολή Αθηνών το 2001, από όπου αποφοίτησε το 2007, με συνολικό βαθμό 8,0, "Λίαν καλώς".

Ειδικεύτηκε στη Δερματολογία-Αφροδισιολογία, στην Κλινική του Γενικού Νοσοκομείου Dessau της Γερμανίας, το οποίο αποτελεί κέντρο αναφοράς για τη νόσο διαπυητική ιδρωταδενίτιδα. Ταυτόχρονα με την ειδικότητά της, εκπόνησε τη διδακτορική της διατριβή πάνω στη νόσο ψωρίαση, στην Ιατρική Σχολή του Πανεπιστημίου Charité του Βερολίνου.

Από το 2015 έως το 2017 διετέλεσε Ακαδημαϊκή Υπότροφος της Β' Πανεπιστημιακής Δερματολογικής Κλινικής του Νοσοκομείου "Αττικόν".

Από το 2017 συνεργάζεται ως Ακαδημαϊκή Υπότροφος στην Α’ Πανεπιστημιακή Δερματολογική Κλινική του Νοσοκομείου “Ανδρέας Συγγρός”, και έχει ενεργό συμμετοχή στο κλινικό, εκπαιδευτικό και ερευνητικό έργο της Κλινικής. Εκεί διενεργεί και το ειδικό εξωτερικό ιατρείο για τους ασθενείς με ιδρωταδενίτιδα.

Επίσης, από το 2015 είναι επιστημονική συνεργάτις της Θεραπευτικής Κλινικής του Νοσοκομείου "Αλεξάνδρα", όπου διενεργεί δερματολογικές εκτιμήσεις σε νοσηλευόμενους ασθενείς.